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复旦大学Nat. Commun.:配体空位通道实现类酶活性的电催化有机氧化



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同时获得具有高选择性的丰富和明确的活性位点是多相催化的最终目标之一。

近日,复旦大学龚鸣、李晔飞等人构建了一类基于镍-羟基氯化物的无机-有机杂化电催化剂,其具有由双齿N-N配体柱撑的无机镍-羟基氯链。


本文要点
要点1. 在超高真空下N-N配体的精确抽空形成配体空位,同时部分保留一些配体作为结构柱,配体空位的高密度形成了具有丰富且高度可接近的未配位Ni位点的活性空位通道,与混合预催化剂和标准β-Ni(OH)2相比,分别表现出5-25倍和20-400倍的活性增强,用于25种不同有机底物的电化学氧化;

要点2. 此外,可调N-N配体还可以调整空位通道的大小,从而显著影响底物构型,在氢氧根/氧化物催化剂上产生底物依赖性反应,这一方法在异质和均相催化之间建立了联系,从而有望创造具有生物酶样性能的高效功能催化。


Chen, Z., Li, J., Meng, L. et al. Ligand vacancy channels in pillared inorganic-organic hybrids for electrocatalytic organic oxidation with enzyme-like activities. Nat Commun 14, 1184 (2023).

DOI: 10.1038/s41467-023-36830-4

https://doi.org/10.1038/s41467-023-36830-4


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