【做计算 找华算】理论计算助攻顶刊，10000+成功案例，全职海归技术团队、正版商业软件版权！经费预存选华算，高至15%预存增值！ 揭示和调控二氧化碳（CO2）直接加氢制高级醇（C2+OH）的复杂反应机理，尤其是关键的C-C偶联步骤，仍然是一个巨大的挑战。基于此，上海科技大学孙予罕教授，王慧教授（共同通讯作者）等人通过设计精细的表面吸附-脱附反应、原位化学瞬态动力学和理论计算，阐明了Co2C和CuZnAl多功能串联催化剂上的特定反应网络。本文构建了稳定的Cu6/ZnAl2O4(110)结构来模拟活性位点，吉布斯自由能（ΔG）和活化能（Ea）的计算表明，只有CO插入CH2或CH3的ΔG大于零，这证明了CO插入机理是不利的。与CH2-CH2O偶联、CH3-CHO偶联和CH3-CH2O偶联相比，CH2-CHO偶联表现出最低的ΔG (−1.60 eV)和Ea (0.35 eV)。随后，R-CH2CHO可以逐步加氢最终生成C2+OH。本文通过多种原位表征手段，揭示了多功能串联催化剂上CO2加氢制C2+OH的复杂反应机理。C2+OH生成的整个反应网络是CO2在Co2C上加氢生成的烯烃通过扩散到CuZnAl中被氢化或解离生成R-CH2，然后R-CH2在Cu/ZnAl2O4的界面位与CHO偶联，C2+OH的选择性得到显著提高。Revealing and Regulating the Complex Reaction Mechanism of CO2 Hydrogenation to Higher Alcohols on Multifunctional Tandem Catalysts. ACS Catal., 2023, DOI: 10.1021/acscatal.2c06245.https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.2c06245.