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东华大学俞建勇院士、丁彬教授团队:从1D纳米纤维到3D纳米纤维气凝胶的奇妙演变

日期: 来源:nanomicroletters收集编辑:纳微快报

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二氧化硅(SiO₂)是地球上普遍存在的无机物,在当今世界,SiO₂的使用也越来越广泛。SiO₂是现代工业基础的重要组成部分,应用于从玻璃制造到石油开采的众多工业领域。当SiO₂的尺寸降低至纳米级时,纳米材料的表面效应和量子尺寸效应将赋予其独特的热、光和电学性质,这也将极大地提升它在应用中的性能表现。在过去的几十年里,人们探索了多种先进制造技术制备出了系列一维(1D)SiO₂纳米材料(如纳米棒、纳米带、纳米管和纳米纤维等)。与其他制备1D纳米材料方法所不同的是,通过静电纺丝技术制备出的纳米纤维在成分控制、结构设计和功能扩展等方面均具有明显优势。此外,对于静电纺SiO₂纳米纤维而言,它还具有自身独特的优异性质,如化学性质稳定、耐高温、热膨胀系数低、生物相容性好等。这些突出的综合性能使其在纳米器件、柔性能源、组织工程、工业催化等领域具有广阔的应用前景。

From 1D Nanofibers to 3D Nanofibrous Aerogels: A Marvellous Evolution of Electrospun SiO₂ Nanofibers for Emerging Applications

Cheng Liu, Sai Wang, Ni Wang, Jianyong Yu*, Yi‑Tao Liu, Bin Ding*

Nano-Micro Letters (2022)14: 194

https://doi.org/10.1007/s40820-022-00937-y

本文亮点

1. 介绍了不同结构的SiO₂纳米纤维及其三维组装体的合成策略

2. 讨论了SiO₂纳米纤维从脆性到柔性的转变及其力学增强的方法

3. 展示了SiO₂纳米纤维气凝胶的多功能应用,并对其未来发展的机遇和挑战进行了展望。

内容简介

1D SiO₂纳米纤维(SNFs)因其优异的化学稳定性、独特的光学和热学特性而受到研究人员的广泛关注,是目前最受欢迎的无机纳米材料之一。静电纺丝法是制备具有可设计结构、可调控尺寸和可修饰性能的纳米纤维的一种通用方法,利用该方法制备出的SNFs在包括航空航天、纳米器件和柔性能源在内的众多前沿领域应用中具有巨大潜力。东华大学俞建勇院士、丁彬教授团队重点介绍了静电纺SNFs在结构设计、可控制备和多功能应用等方面的重大进展,并对未来静电纺SNFs纳米纤维的发展方向进行了展望。

图文导读

I 静电纺SNFs的基本原理

为了制备形貌良好的SNFs,一个典型的过程包括以下三个步骤:(1)制备稳定的可纺溶液;(2)利用静电纺丝技术制备前驱体纳米纤维;(3)高温煅烧去除有机组分获得SNFs。可纺溶液通常应包含硅前驱体、聚合物、溶剂、水和催化剂。静电纺丝设备相对简单,它一般由四部分组成:高压电源、注射泵、金属针式喷丝板和接收基板。在典型的静电纺丝过程中,纺丝液以可控的速度泵入喷丝板,通过高压电源使金属针通电。当溶液被挤压到金属针的尖端时,由于表面张力的存在,它倾向于形成球形液滴,但它的表面很快被施加电压的电荷覆盖。同号电荷的排斥力与表面张力竞争,使液滴的形状不稳定。当排斥力大到超过表面张力时,液滴就会形成一个锥体,也称为泰勒锥,此时射流将从锥体的尖端喷射出来。

图1. 具有不同结构的静电纺SNFs在众多领域中的应用。

图2. (a) 静电纺丝装置示意图; (b) 静电纺丝过程中射流运动的典型图像; (c) 静电纺SNFs的制备工艺示意图; (d) 空气中煅烧后SNFs的SEM图像。

II 静电纺SNFs的结构设计

众所周知,材料的制备应结合一种或多种功能特性,以满足不同的应用需求。根据材料科学中被广泛认可的结构-性能关系,需要对材料结构进行更巧妙的设计,使其更有利于发挥功能优势。到目前为止,在静电纺SNFs上出现了多种结构,它们可以大致可分为六类:核鞘结构、中空结构、多孔结构、多级结构、取向结构和三维(3D)组装结构。

图3. (a) 同轴静电纺丝装置示意图; (b) TiO₂/SiO₂初纺纤维的SEM图像; (c) SiO₂/Al₂O₃纳米纤维煅烧后的TEM图像; (d) SNFs的SEM图像; (e) SNFs的TEM图像; (f) SiO₂@TiO₂纳米纤维的TEM图像。

III 静电纺SNFs的力学性能

静电纺丝法制备的前驱体纳米纤维通常是干凝胶纳米纤维,然后经过必要的煅烧过程获得纯陶瓷纳米纤维。在煅烧过程中,纳米纤维发生了一系列复杂的物理和化学变化,如有机组份的分解、溶剂的去除、金属羟基的热缩聚、原子迁移和重排等。陶瓷纳米纤维由于表面粗糙、孔隙缺陷和晶粒粗化等原因,其力学性能往往会恶化。因此,深入了解静电纺SNFs的力学行为,对于开发具有优异力学性能的材料以服务于先进应用意义重大。

图4. (a) 柔韧SNFs膜的光学照片; (b) SNFs的TEM图像; (c) SNFs的XRD图谱; (d) SNFs柔韧性来源的可能性机理示意图; (e) SiO₂/SnO₂纳米纤维的TEM图像; (f) 选定区域的高分辨率TEM图像; (g) SiO₂/SnO₂纳米纤维膜的拉伸强度和断裂韧性; (h) MMT@ZrO₂-SiO₂纳米纤维的SEM图像; (i) MMT@ZrO₂-SiO₂纳米纤维的TEM图像; (j) ZrO₂-SiO₂和MMT@ZrO₂-SiO₂纳米纤维膜的应力应变曲线。

IV 静电纺SNFs的应用

SNFs作为应用最广泛的1D陶瓷纳米结构材料之一,具有高孔隙率、大比表面积和独特的光学特性,极大地提升了纳米纤维集合体的性能,极大地拓宽了其应用领域。SiO₂纳米纤维集合体,特别是3D纳米纤维气凝胶,在许多应用场景中更方便部署,并能充分发挥其性能优势。在本节中,我们主要关注SiO₂纳米纤维气凝胶在实体防护、医疗卫生和水处理领域的相关应用,以及近年来在这些关键研究领域所做的许多创新工作。

图5. (a) ZrO₂-SiO₂纳米纤维气凝胶的SEM图像; (b) 影响ZrO₂-SiO₂纳米纤维气凝胶热导率的因素示意图; (c) 光学和红外图像显示气凝胶的温度分布; (d) 陶瓷纳米纤维气凝胶的SEM图像; (e) 闭合的腔壁吸声机理示意图; (f) 氧化石墨烯负载量对气凝胶降噪系数和气流阻力的影响; (g) 相关气凝胶吸音系数的变化; (h) Zr(OH) ₄ @PVB/SiO₂纳米纤维气凝胶的SEM图像; (i) 气凝胶降解DMMP的机理; (j) DMMP降解与反应时间的关系图; (k) 提取的初始和30分钟后的色谱图。

V结论和展望

本文综述了静电纺SNFs的研究进展,包括从实心到核鞘、中空、多孔、多级、取向和3D组装等结构设计,以及相关的合成策略。还讨论了静电纺SNFs的力学行为和有效的力学增强手段。此外,还介绍了静电纺SNFs纳米纤维在多领域的最新成果。虽然目前已经取得了很大的突破,但在静电纺SNFs的设计、制备和应用方面仍存在诸多挑战,未来还需要继续开展更多的工作。本文提出了一些观点,希望对该领域的快速发展起到建设性作用。

(1) 目前的研究主要集中在静电纺纳米纤维的核鞘结构、多孔结构和多级结构等方面,尚未开发出其他更有吸引力的纳米结构。例如,在静电纺聚合物纤维中报道的二维纳米网。这些纳米网具有超细直径(10~40 nm)、小孔径的高孔隙率结构,在能源、过滤和防护应用方面具有很大的潜力。

(2) 当前静电纺SiO₂纳米纤维气凝胶的制备方法主要有冷冻干燥法和片层堆叠法,然而,这些方法普遍繁琐、耗时和耗能,因此亟需开发其他简便、高效的气凝胶制备方法。3D反应静电纺丝法有望开辟制备纳米纤维气凝胶的新途径,该方法成功的关键在于调控无机溶胶射流的凝胶化速率。

(3) 目前SNFs膜的拉伸强度一般小于5 MPa,而冷冻干燥法制备的SiO₂纳米纤维气凝胶的压缩应力一般小于20 kPa。这些材料仍难以满足某些特定应用对于力学性能的要求。因此提高纳米纤维的力学性能是目前亟待解决的问题,而解决这一问题的关键在于如何制备高强高韧的SiO₂纳米单纤维。


作者简介



刘成

本文第一作者

东华大学 博士研究生
主要研究领域
陶瓷纳米纤维材料的设计、制备及应用。



俞建勇

本文通讯作者

东华大学 教授
主要研究领域
纺织材料。

主要研究成果

中国工程院院士,东华大学校长,国家新材料产业发展专家咨询委员会副主任、中国复合材料学会副理事长、上海市复合材料学会理事长。长期致力于纺织材料领域的科研与教学,在天然纤维资源开发、化学纤维创制应用、纺织复合材料和纺织功能材料等方面开展系列研究工作。获国家技术发明二等奖2项、国家科技进步二等奖2项;合著书籍5部;发表论文400余篇;获授权发明专利100余项。获2011年首届中国纺织工程学会“中国纺织学术大奖”、2018年改革开放四十年纺织行业突出贡献人物、2018年“荣誉桑麻学者”称号。

Email:yujy@dhu.edu.cn



丁彬

本文通讯作者

东华大学 教授
主要研究领域
微纳米纤维材料的成型理论和结构设计及其在功能服装、国防军工、环境保护、柔性能源、生物医用、食品安全、土工建筑等领域的应用。

主要研究成果

东华大学科研院院长,国家自科基金委杰青、教育部“长江学者”特聘教授、国家“万人计划”领军人才、爱思唯尔中国高被引学者,长期从事功能纤维材料的基础及产业化应用研究,在Nat. Commun.、Sci. Adv.、Adv. Mater.、Angew. Chem. Int. Ed.等期刊发表SCI论文400余篇,获授权发明专利140余项,已转化21项。主持国家科技部、国家自科基金委、中央军委科技委、华阳集团、德国博世、联合利华等项目40余项;任J. Text. Inst.杂志编辑、Engineering杂志编委;获美国纤维学会“杰出成就奖”、上海市科技进步一等奖、中纺联科技进步一等奖、中国纺织工程学会纺织学术大奖、桑麻学者等10余项奖励及荣誉。

Email:binding@dhu.edu.cn


撰稿:原文作者

编辑:《纳微快报(英文)》编辑部

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Nano-Micro Letters《纳微快报(英文)》是上海交通大学主办、在Springer Nature开放获取(open-access)出版的学术期刊,主要报道纳米/微米尺度相关的高水平文章(research article, review, communication, perspective, highlight, etc),包括微纳米材料与结构的合成表征与性能及其在能源、催化、环境、传感、电磁波吸收与屏蔽、生物医学等领域的应用研究。已被SCI、EI、PubMed、SCOPUS等数据库收录,2021JCR影响因子为 23.655,学科排名Q1区前5%,中科院期刊分区1区TOP期刊。多次荣获“中国最具国际影响力学术期刊”、“中国高校杰出科技期刊”、“上海市精品科技期刊”等荣誉,2021年荣获“中国出版政府奖期刊奖提名奖”。欢迎关注和投稿。
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