刘心元Nature Synthesis：通用Cu催化Michaelis–Becker型C(sp3)–P不对称交叉偶联

2023-03-03

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H-膦酸酯与烷基卤化物的Michaelis–Becker反应是合成烷基磷化合物的理想方法。然而，由于S_N2机制的存在，使得外消旋烷基卤化物在该反应中转化为α-手性烷基磷化合物是一个难以克服的挑战。

近日，南方科技大学刘心元报道了铜催化的对映异构自由基Michaelis–Becker型C（sp³）–P交叉偶联。

本文要点

要点1. Michaelis–Becker反应成功的关键是使用多齿手性阴离子配体来增强铜催化剂的还原能力，从而有利于立体烧蚀自由基途径而非立体特异性S_N2型方法。此外，配体结构还能帮助铜物种与烷基在H-膦酸酯上的牢固结合，从而显著发挥化学和对映选择性。

要点2. 该方案涵盖一系列（杂）苄基、炔丙基和α-氨基羰基烷基溴和氯化物。当其与后续转化相结合时，该方法为合成有价值的α-手性烷基磷构建块和药物引线提供了一个通用途径。

Wang Lilei et.al A general copper-catalysed enantioconvergent radical Michaelis–Becker-type C(sp³)–P cross-coupling Nature Synthesis 2023

DOI: 10.1038/s44160-023-00252-3

https://doi.org/10.1038/s44160-023-00252-3

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