氢气是一种清洁、可持续的能源，被认为是一种有前景的化石燃料替代品。氢元素普遍存在于各种类型的化合物中，其中水的含量最丰富，也是最绿色的，这就决定了电解水产氢有望成为最高效、最环保的技术。然而，具有两个电子转移过程(2H++2e-=H2)的电解水半反应析氢反应(HER)需要较大的过电位，因此需要高效的催化剂。目前，Pt族金属在降低HER的过电位方面表现出了压倒性的优势，并被证明是最高效的催化剂，但其高昂的成本和稀缺性限制了它们的大规模应用。因此，探索其他储量丰富、性能优良的产氢催化剂至关重要。基于此，天津城建大学韩高峰和河北工业大学孟军平(共同通讯)等人制备了具有异质结构的双相Mo2C/Mo3N2/C纳米片，作为高效、低成本的HER电催化剂。本文测试了Mo2C/Mo3N2/C，Mo2C/C和Mo3N2/C在碱性(1 M KOH)和酸性(0.5 M H2SO4)环境下的HER性能，还与商业Pt/C进行了比较。在碱性条件下，在1 M KOH中，当电流密度为10 mA cm-2时，Mo2C/Mo3N2/C的过电位仅为76 mV，明显低于Mo2C/C(142 mV)、Mo3N2/C(187 mV)和Pt/C(389 mV)。虽然Mo2C/Mo3N2/C的催化性能略差于商业Pt/C，但它比之前报道的大多数用于HER的Mo基电催化剂要好得多。之后，本文还测试了Mo2C/Mo3N2/C，Mo2C/C，Mo3N2/C，碳和Pt/C在0.5 M H2SO4中的HER性能。对于Mo2C/Mo3N2/C，Mo2C/C，Mo3N2/C，碳和Pt/C，它们分别需要121、163、249、338和39 mV的过电位达到10 mA cm-2的电流密度。虽然在低电流密度下，Mo2C/Mo3N2/C的性能较差，但是在较大的电流密度(100和200 mA cm-2)下，Mo2C/Mo3N2/C的过电位仅为248和316 mV，这一HER性能是值得关注的。双相Mo2C/Mo3N2/C的压倒性的优势可以归因于Mo2C和Mo3N2以及碳基底的特殊结构，并且目前可以肯定的是，Mo2C/Mo3N2/C在碱性和酸性环境中都具有高效的催化活性。本文根据电化学测试以及理论计算结果可以得出Mo2C/Mo3N2/C电催化性能优异的原因在于：(1)适当的Mo2C∶Mo3N2比例，二者之间的协同作用有利于Hads的吸附/脱附。计算结果表明，Mo2C/Mo3N2的Mo和C位点吸附-脱附Hads的ΔGHads分别为-0.17和0.10 eV，均低于Mo2C(-0.25 eV)和Mo3N2(-0.40 eV)的Mo位点。这说明独特的异质结构加速了Hads的吸附和脱附，从而增强了催化剂的HER本征活性。这也有利于Volmer-Heyrovsky/Tafel反应；(2)纳米级的Mo2C和Mo3N2化合物形成丰富的非均相纳米界面，促进电子传递；(3)Mo2C/Mo3N2/C疏松多孔的的结构可以产生更多的活性位点，这有利于Mo2C/Mo3N2/C与电解质的接触，也有利于气泡的释放。本研究利用染料废水制备了多相钼基催化剂，这为开发高效、低成本的HER催化剂提供了参考，预计将为实现“碳峰值”和“碳中和”目标贡献力量。Dual-phased Mo2C/Mo3N2/C nanosheets for efficient electrocatalytic hydrogen evolution, Journal of Materials Chemistry A, 2023, DOI: 10.1039/d2ta09813j.https://doi.org/10.1039/D2TA09813J.【做计算 找华算】华算科技专注DFT代算服务、正版商业软件版权、全职海归计算团队，10000+成功案例！计算内容涉及材料结构、掺杂、缺陷、表面能、吸附能、能带、PDOS、反应路径、OER、HER、ORR、CO2RR、NRR、自由能台阶图、火山理论、d带中心、电位、容量、电导率、离子扩散、过渡态+AIMD、HOMO/LUMO、电池材料、电解液、异质结、半导体等。用户研究成果已发表在Nature Catalysis、JACS、Angew.、AM、AEM、AFM、EES等国际顶级期刊。添加下方微信好友，立即咨询（电话/微信：13129551561）：