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JACS:电化学驱动Ni催化芳基氮环丙烷与溴代烯烃对映选择性交叉偶联

日期: 来源:催化计收集编辑:学研汇



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苏黎世大学Cristina Nevado报道电化学驱动Ni催化交叉不对称偶联反应,实现了芳基氮环丙烷和烯烃溴化物之间的交叉偶联生成E式选择性的对映立体结构β-芳基高烯丙胺。

本文要点

要点1. 电催化还原反应无需使用异相金属还原剂和牺牲阳极,三乙胺作为还原剂,在整体电解池中进行。反应具有环境温和,立体选择性优异,底物兼容广泛,官能团容忍性好等优势,而且能够对生物活性分子进行后期官能团修饰。

要点2. 机理研究。通过反应机理研究,发现该反应的立体汇聚机制,通过亲核开环反应活化氮环丙烷。这项工作首次实现了Ni催化氮环丙烷和烯烃溴化物之间的不对称交叉偶联反应,以三乙胺作为电子供体进行恒电流电催化,通过手性双恶唑啉控制反应的位点选择性和立体选择性,反应得到的对映立体β-芳基高烯丙胺式重要的医药活性、生物活性分子,而且能够作为合成含氮代谢有机分子的重要中间体。

Xia Hu, Iván Cheng-Sánchez, Sergio Cuesta-Galisteo, and Cristina Nevado*, Nickel-Catalyzed Enantioselective Electrochemical Reductive Cross-Coupling of Aryl Aziridines with Alkenyl Bromides, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.2c12869

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c12869


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