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郑州大学金阳AM:对称电池实现超过8个月超长循环!

日期: 来源:能源学报收集编辑:深水科技

引言

含水锌离子电池受到由局部枝晶引起的短寿命的困扰。高浓度电解质有利于密集的锌沉积,但在具有玻璃纤维隔膜的电池中性能较差。相比之下,低浓度电解质可以很好地润湿隔膜,确保锌离子的迁移,但枝晶生长迅速。

成果简介

近日,郑州大学金阳等提出了一种电解质梯度策略,即从阳极到隔膜构建锌离子浓度梯度,确保隔膜在低浓度区域保持良好的润湿性,而锌阳极在高浓度区域实现无枝晶。通过在普通硫酸锌电解液中使用这一策略,Zn||Zn对称电池在5 mA cm-2和1 mAh cm-2下实现了14000次超长循环(超过8个月)。当电流进一步增加到20 mA cm-2时,对称电池仍然可以运行超过10000个周期。组装Zn||NVO全电池也表现出突出的性能。在16 mA cm-2的高电流下,高负载(8 mg cm-2)的NVO阴极在1200次循环后仍具有58%的容量。总的来说,梯度电解质策略提供了一种具有操作简单和低成本优点的实用长寿命锌阳极的有前途的方法。该研究以题目为“Gradient Electrolyte Strategy Achieving Long-life Zinc Anodes”的论文发表在材料领域国际顶级期刊《Advanced Materials》。

 


正文导读

【图1】锌离子电池中梯度电解质策略的示意图。a)锌离子电池中梯度电解质策略的示意图。b)1M和4M ZnSO4在玻璃纤维隔膜上的润湿性。c)CMC添加剂对电解质粘度的影响。d)锌箔、ZnSO4涂覆的锌箔和ZnSO4@CMC涂覆的锌箔的SEM图像。

 

【图2】CMC粘合剂在梯度电解质中的机理。a)纯CMC粉末的光学照片。b)用加入红色墨水的1M ZnSO水溶液染色的红色CMC。c)径向分布函数g(r)和末端O(CMC)-O(H2O)和末端O(CMC)-H(H2O)的配位数。d)梯度电解质形成过程的快照。e)反映浓度分布的光学照片。f)CMC在梯度电解质的分布。g)梯度电解质中溶剂化鞘的示意图。

 

【图3】普通电解质和梯度电解质中的锌沉积形态。分别在a) 1M、b) 2M和c) 3M ZnSO4电解液中以50mA·cm-2 @ 1h沉积的锌的形貌和厚度变化。d)1M ZnSO4普通电解质中的枝晶状沉积和1M @ CMC | 1M | 1M @ CMC梯度电解质中的密集沉积,两者均在具有GF隔膜的电解槽中以50 mA cm-2观察到。f)锌沉积的示意图,g)锌生长的原位光学图像,和h)1M ZnSO4普通电解质中锌枝晶的SEM和EDS图像。

 

【图4】Zn||Zn对称电池的恒电流长周期数据。a)三种普通电解质(1M、3M、4M ZnSO4)和三种梯度电解质在5mA cm-2和1 mAh cm-2下的恒电流长周期数据。d)在10mA cm-2和1 mAh cm-2下的恒电流长周期数据。在b)普通电解质和c)梯度电解质中,电池寿命随锌表面浓度的变化趋势。e)在20mA cm-2和1 mAh cm-2下的恒电流长周期数据。f)在c中的0~10 h的电压曲线。使用4M@CMC|1M|4M@CMC (ZnSO4)梯度电解质的电池的第1、100、1000和10000次循环的g)放电比容量-电压曲线和h)充电比容量-电压曲线。

 

【图5】不同电流密度下电池寿命的比较。a)与近年来其他相关文献的比较。b)使用不同梯度电解液或普通电解液的锌| |锌对称电池的寿命。

 

【图6】具有不同电解质的对称电池的电化学测试。a)具有各种电解质的Zn||Zn对称电池的倍率性能。b)具有1M ZnSO4普通电解质和4M@CMC|1M|4M@CMC (ZnSO4)梯度电解质的电池在2mA cm-2和1 mAh cm-2下的电压曲线。c)交换电流密度。d)具有不同电解质的电池在20℃下循环前或10次循环后的EIS曲线。1000次循环后,Zn | | 4M @ CMC | 1M | 4M @ CMC(ZnSO4)| | Zn对称电池在10 ~ 60℃的EIS曲线。g)Zn | | 4M @ CMC | 1M | 4M @ CMC(ZnSO4)| | Zn对称电池在第0、10、500、1000次循环时的阿伦尼乌斯曲线。

 

【图7】具有不同电解质的Zn||NVO全电池的电化学性能。a)具有1M ZnSO4和1M@CMC|1M (ZnSO4)电解质的Zn | | V2O5电池在500 mA g-1下的放电比容量和CE%。b)Zn | | V2O5电池的倍率性能。c)具有1M、3M ZnSO4和4M@CMC|1M (ZnSO4)电解质的Zn||NVO电池在2000mA g-1下的放电比容量和CE%。d)Zn||NVO电池的倍率性能。e)不同电流下Zn||NVO电池的比容量-电压曲线。f)扫描速率为0.5mV·s-1时的CV曲线。


总结与展望

综上所述,这项工作报道了一种新的梯度电解液策略,该策略能够实现致密和无枝晶的锌沉积。作者在高浓度ZnSO4电解质中使用CMC含水粘合剂,以维持锌电极表面上的高浓度环境,并减少由GF隔膜引起的负面效应,例如树枝状Zn生长,同时在GF隔膜中使用低浓度电解质,以避免电池由于异常电压升高而过早死亡。使用4M@CMC|1M|4M@CMC (ZnSO4)梯度电解质制备的Zn||Zn对称电池实现了锌箔的超长寿命(在5 ~ 20mA cm-2和1 mAh cm-2下,Zn||Zn对称电池的循环次数大于10000次)。特别是在5mA·cm-2下,寿命超过8个月(5833小时),远远超过1M ZnSO4电解液的≈208小时。此外,组装的Zn||4M@CMC|1M (ZnSO4)||NVO全电池具有约8.0mg·cm-2的负载(在500mA·g-1下初始容量约为2.5 mAh·cm-2),与具有普通电解质(1M,3M ZnSO4)的电池相比,具有更高的容量和更低的容量衰减率。梯度电解质方法简单、成本低,并且与当前的电池制造工艺兼容。今后,梯度电解质的策略,包括电解质浓度分布和添加剂种类,值得更广泛和系统的研究。



参考文献

Hongfei Lu, Di Zhang,  Qianzheng Jin,  Zili Zhang,  Nawei Lyu,  Zhenjie Zhu,  Chenxu Duan,  Yi Qin,  Yang Jin, (2023), Gradient Electrolyte Strategy Achieving Long-life Zinc Anodes. Adv. Mater.. Accepted Author Manuscript 2300620.

DOI: 10.1002/adma.202300620

https://doi.org/10.1002/adma.202300620


# 专 业 报 告 #

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《钠离子电池技术发展与产业前景研究报告》

《富锂锰基动力电池产业研究及其市场前景分析》

《中国全固态薄膜电池和全固态超级电容器技术与市场调研报告》

《中国高能量高功率锂离子电池负极材料技术发展与市场投资规划报告》

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