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苏韧/林海平JACS:构筑Pd表面氧化层助力芳羰基选择性还原



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光催化技术的发展为芳烃羰基氢化生成芳烃化合物提供一种环境友好的转化反应路线,生成的芳烃化合物作为化学工业的重要产品,通常需要在高压氢气和高温条件进行合成。但是芳羰基通常发生部分加氢生成容易脱附的醇基,难以在温和反应条件进一步脱氧反应。

有鉴于此,苏州大学苏韧(Ren Su)、陕西师范大学林海平(Haiping Lin)等报道在C3N4的Pd助催化剂的表面修饰氧化物层,能够调控氢化反应的过程,通过缩醛化和氢化的连续步骤实现高效率选择性生成不含氧官能团的芳烃。


本文要点
要点1. PdO表面结构能够优化反应物和中间体的吸附,使得有机醇分子快速脱氢,促进羰基快速发生缩醛化反应和氢化反应,生成不含氧官能团的芳烃。在苯甲醛制备甲苯的光催化反应中,410 nm光催化,实现了>90 %的选择性,~10.2 %的量子效率。当反应体系加入痕量HCl,能够保证PdO稳定的情况仍保持催化活性,为这种技术的实用提供可能。

要点2. 这种Pd催化剂的表面工程策略为使用有机醇进行芳羰基加氢生成芳烃提供一种高效率的稳定催化剂,构筑的Pd(II)/C3N4光催化剂含有以PdO为表面的Pd催化剂,实现了与Pd金属纳米粒子通过PdHx将芳羰基转化为芳基醇不同的反应产物选择性。

Wei Qiao, Xing Fan, Weifeng Liu, Fahir Niaz Khan, Dongsheng Zhang, Feiyu Han, Huiyu Yue, Yajiao Li, Nikolaos Dimitratos, Stefania Albonetti, Xiaodong Wen, Yong Yang, Flemming Besenbacher, Yongwang Li, Hans Niemantsverdriet, Haiping Lin*, and Ren Su*, Creating and Stabilizing an Oxidized Pd Surface under Reductive Conditions for Photocatalytic Hydrogenation of Aromatic Carbonyls, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.2c13196

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c13196


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