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地球科学|朱光有等:塔里木盆地深层海相原油中硫代金刚烷系列化合物的鉴定

日期: 来源:地球科学编辑部收集编辑:朱光有等

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硫代金刚烷被认为是硫酸盐热化学还原反应(TSR)的标志物,在塔里木盆地原油中检出了大量硫代金刚烷.使用银离子柱层析法分离塔里木盆地海相原油中有机含硫化合物(organic sulfur compound,OSC),进一步采用气相色谱质谱联用(GC⁃MS)技术,在OSC组分中检测出了完整的低聚硫代金刚烷和部分高聚硫代金刚烷及金刚烷硫醇系列共76个化合物.其中,大部分油样中C0⁃C2硫代单金刚烷(易挥发硫代金刚烷)占据总硫代金刚烷含量的50%左右,中深1C和中深5井油样比较特殊,易挥发硫代金刚烷仅占据20%左右的相对丰度. 同时,中深1C和中深5井油样中硫代单金刚烷:硫代双金刚烷:硫代三金刚烷含量比值大约为4∶4∶1,而其它样品中该比值为8∶1∶0.硫代金刚烷的丰度可定量反映TSR作用的强度,硫代单金刚烷的高比值与易挥发硫代金刚烷的高相对丰度指示油样发生过运移. 这可有效应用于指示TSR作用强度以及TSR是否为原位反应,TSR作用的产物除了OSC组分还有大量H2S气体. 而原油中该发现为预测硫化氢分布与判识硫化氢成因及深层油气勘探提供理论依据.

本研究运用Ag+柱层析法分离了塔里木盆地海相油藏中10口井油样中OSC组分,并用GC⁃MS鉴定其中硫代金刚烷系列化合物,包括硫代单金刚烷、硫代双金刚烷、硫代三金刚烷和硫代四金刚烷和四金刚烷硫醇,结果如下:

(1)Ag+柱层析法与常规柱分离不同,对含硫化合物特征吸附,从而达到富集效果,分离效果明显,TIC图中硫代金刚烷明显识别;

(2)硫代金刚烷具有较强的分子离子峰,同时特征离子峰[M⁃CH3+]和[M⁃SH]也有一定显示. C0⁃C3硫代单金刚烷一般基峰为分子离子峰,少部分以特征离子峰为基峰;

(3)塔中地区油样中C0⁃2硫代金刚烷占据硫代单金刚烷含量的50%左右,中深1C与中深5油样由于受原位TSR蚀变程度高,硫代金刚烷与多笼硫代金刚烷相对含量最高,而奥陶系其它油样并非原位TSR改造,单笼硫代单金刚烷相对富集. 根据硫代金刚烷含量的差异可以有效判识TSR强度及是否原位发生. 该认识为预测硫化氢分布与判识硫化氢成因及深层油气勘探提供理论依据.

图 1  塔里木盆地塔中地区主要断裂分布及油样位置

图 2  中深1C井原油分离富集前后TIC对比图

文章刊登在《地球科学》第48卷第2期

朱光有, 王瑞林, 王霆, 文志刚, 张志遥, 2023. 塔里木盆地深层海相原油中硫代金刚烷系列化合物的鉴定. 地球科学, 48(2): 398-412. doi: 10.3799/dqkx.2022.414

Zhu Guangyou, Wang Ruilin, Wang Ting, Wen Zhigang, Zhang Zhiyao, 2023. Identification of Thiadiamondoids in Oil Samples from Tazhong Uplift, Tarim Basin. Earth Science, 48(2): 398-412. doi: 10.3799/dqkx.2022.414

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