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崔小强/郑伟涛JACS:拉伸应变Ru原子层空间限域PdHx金属烯实现高效析氢

日期: 来源:催化计收集编辑:学研汇


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由于间隙氢原子调节的有利电子结构和金属的大活性表面积,氢化物金属显示出与氢相关的催化应用的巨大潜力。金属纳米结构通常具有相对于体积的压缩应变,这会影响氢化物金属的稳定性和催化行为,但通常无法控制。最近的研究表明基于不混溶元素的合金可以基于Miedema规则稳定间隙氢原子,并以此获得一系列稳定的氢化物双金属化合物。
近日,吉林大学郑伟涛教授,崔小强教授提出了一种新策略,通过原子Ru表面层的空间限制效应显着提高氢化物金属烯的稳定性。

本文要点
要点1. 研究人员合成了具有 4.5% 拉伸应变Ru皮肤的高度稳定的 PdHx@Ru金属。Pd和Ru是不混溶的,Pd在正常条件下形成氢化物,但这种氢化物在室温以上不稳定,而Ru不形成氢化物。证明结果是形成具有Ru表面层的PdHx金属。 PdHx相对于Pd的扩展晶格导致Ru的拉伸应变并导致出色的催化活性。
要点2. 研究发现,PdHx@Ru金属系统可以承受空气中超过200 °C的高温,这与仅在60 °C以下稳定的PdHx金属形成鲜明对比。从头算分子动力学(AIMD)模拟表明,Ru表层可以将氢原子限制在晶格中。
要点3. 重要的是,所制备的PdHx@Ru金属烯表现出出色的碱性HER活性,在10 mA cm−2下具有30 mV的低过电势。这超过了大多数报道的 Ru 基电催化剂。此外,在10,000次循环后或在50 mA cm−2下25小时后活性衰减可忽略不计的稳健稳定性。
要点4. 结合对照实验和第一性原理计算,研究表明 PdHx@Ru金属烯的高HER活性主要来源于PdHx底物触发的拉伸应变 Ru表皮,它可以增强H2O的吸附,降低能垒H2O解离,提供适度的氢吸附能。
Jinchang Fan, et al, Spatially Confined PdHx Metallenes by Tensile Strained Atomic Ru Layers for Efficient Hydrogen Evolution, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.2c11692
https://doi.org/10.1021/jacs.2c11692

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