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北理工沈国震团队: MXene 基柔性锌离子微电容集成压力传感系统

日期: 来源:RSC英国皇家化学会收集编辑:北理工沈国震团队


研究背景

二维过渡金属碳化物、碳氮化物和氮化物 (MXene) 由于具有特殊的物理和化学性质在锌离子混合超级电容器电极材料中具有广阔的应用前景。采用适当的插层剂和电极制备工艺可以优化 MXene 功能阴极的层间距和表面官能团,进而提高其电化学性能。

然而,MXene 基锌离子混合微型超级电容器 (MSCs) 中常用的水系电解质电化学窗口较窄、副反应复杂,限制了其循环和倍率稳定性。

研究表明,向电解质中加入添加剂可以解决水系锌离子电容阳极枝晶、阴极溶解和电解质分解等问题。常用的电解质添加剂包括离子添加剂(Mg2+、Mn2+、Na+、Co2+、Se2- 等),但是金属离子和非金属离子添加剂的区别却很少被研究


论文详情

北京理工大学沈国震教授等人设计出一个基于 Ti3C2Tx MXene 阴极和氧化还原活性电解质的柔性锌离子微电容。其中 Ti3C2Tx MXene 阴极由 Ti3C2Tx-LiCl 集流体和Ti3C2Tx-DMSO 功能材料组成,并通过简单的喷涂法制备成叉指状电极。此外,采用 K3Co(CN)6-Zn(CF3SO3)电解质和 CKNSe-Zn(CF3SO3)2 电解质分别研究了金属离子和非金属离子添加剂对微电容性能的影响。

结果表明,电解质中的金属离子添加剂相较于非金属离子添加剂可以明显提高微电容的倍率性能和循环稳定性。同时,所组装的锌离子微电容可以为 Ti3C2Tx @P(VDF-TrFE) 基压力传感器供电。

该集成系统良好的压力响应为开发具有大容量和长循环稳定性的微型可穿戴储能器件提供了思路,也验证了微电容-传感集成系统的可行性。

该成果以 "A Ti3C2Tx MXene cathode and redox-active electrolyte based flexible Zn-ion microsupercapacitor for integrated pressure sensing application" (《柔性锌离子微电容集成压力传感系统:Ti₃C₂Tₓ MXene 阴极+氧化还原活性电解质》) 为题,发表于英国皇家化学会期刊 Nanoscale北京理工大学刘伟佳博士为本文第一作者,李腊副教授和沈国震教授为本文通讯作者。

论文简介

研究者分别采用 LiCl 和 DMSO 两种插层剂对 Ti3C2Tx MXene 材料进行插层,制备了 Ti3C2Tx-LiCl 集流体和 Ti3C2Tx-DMSO 功能材料(如图 1a-d),并通过简单的喷涂法组装了含有 Ti3C2Tx MXene 阴极和氧化还原活性电解质的柔性锌离子混合微电容(如图 1e,f)。Ti3C2Tx-LiCl 具有优良的导电性,有利于三维导电网络的构建,是离子和电子快速转移的理想导电基底。与 Li+ 相比,DMSO 具有更大的体积,可以扩大层间距,使电解质中的离子在阴极材料中快速嵌入和脱出。DMSO 中的亚砜基团也有助于电容性能的协同改善。同时,喷涂工艺还可以构筑 Ti3C2Tx-DMSO 的缺陷,促进离子穿梭。

图 1 二维 Ti3C2Tx-DMSO 纳米片的合成与表征以及叉指状微电容的制备。


研究了含有添加剂的 Zn(CF3SO3)2 杂化电解质中 K3Co(CN)6/CKNSe、H2O、Zn2+ 等不同组分之间的相互作用,以确定金属/非金属添加剂对锌离子微电容性能的影响(如图 2)。不同电解质的拉曼光谱和 FTIR 光谱分析表明,K3Co(CN)6和 CKNSe 添加剂的加入降低了电解质的粘度,水与添加剂之间的优先氢键作用破坏了初级溶剂化鞘中 Zn2+ 的水化态。进一步的电化学测试对比(如图3)表明,与含有非金属添加剂的电解质相比,含有金属添加剂的电解质可以改善锌离子微电容的倍率性能(在电流密度从 5 A/cm3 增加到 30 A/cm3 再回到 5 A/cm3 的过程中,含有 K3Co(CN) 6 添加剂的微电容的容量保持率可达到 99.0% 以上,高于含有 CKNSe 添加剂的微电容-96.7% 和不含添加剂的微电容-82.3%)和循环稳定性(在 5000 次循环后电容保留率达到 70%),且在高电流密度下,含有金属添加剂的电解质的性能优于其他两种电解质。

图 2 纯 Zn(CF3SO3)2 电解质和含 K3Co(CN) 6 或 CKNSe 添加剂的 Zn(CF3SO3)2 杂化电解质的基本表征分析。

图 3 电解质中无添加剂、含 K3Co(CN)6 添加剂和含 CKNSe 添加剂的锌离子微电容的电化学性能比较。


由于含有 K3Co(CN) 6 添加剂的 Zn(CF3SO3)2 杂化电解质在对比中表现出明显的优异性,对含有 K3Co(CN) 6 添加剂的 Ti3C2Tx-DMSO MXene 基锌离子微电容的电化学性能及机理进行了详细的研究(如图 4)。在电解液中加入 K3Co(CN) 6 后,出现了一个额外的氧化还原反应(Co2+-Co3+),这与添加 K3Co(CN) 6 的 MSC 的工作机理相对应。半原位 XRD 中(002)衍射峰位置的改变反映了阴极层间空间的变化,表明了 Zn2+ 可以成功地从 Ti3C2Tx-DMSO MXene 阴极中嵌入和脱出。这种可逆的充放电过程确保了电容器优异的倍率性能和稳定的循环性能。

图 4 含 K3Co(CN) 6 添加剂的 MSCs 的电化学性能及机理研究。


为了展示我们的电容器在智能设备中的应用潜力,在带有叉指电极的 PET衬底上原位构建了一个由 Ti3C2Tx-DMSO MXene 基锌离子微电容和 Ti3C2Tx-@P(VDF-TrFE)基压力传感器组成的平面柔性集成系统(图 5)。在对压力传感器施加不同质量的载荷时,集成系统能够实现快速稳定的响应,展示了柔性小型化智能集成电子的可能性。

图 5 全 MXene 基电容-传感集成系统的演示与性能。

论文信息

A Ti3C2Tx MXene cathode and redox-active electrolyte based flexible Zn-ion microsupercapacitor for integrated pressure sensing application
Weijia Liu, La Li and Guozhen Shen* (沈国震,北京理工大学)
Nanoscale, 2023, 15, 2624-2632
https://doi.org/10.1039/D2NR06626B

主要作者介绍

刘伟佳 博士

北京理工大学

本文第一作者,现于北京理工大学集成电路与电子学院柔性电子器件与智造研究所攻读博士学位。


通讯作者介绍

李腊 副教授

北京理工大学

李腊,北京理工大学集成电路与电子学院副教授、博导。主要研究方向为新型MXene 基二维材料带隙转换与调控、柔性光电、热电性能与器件工艺,共发表高水平 SCI 论文 50 余篇,其中以第一作者或通讯作者在 Nano Energy,Energy Storage Mater., Nano-Micro Lett.,Small,Small Methods, JMCA 等期刊上发表论文 30 余篇,论文总引用 2800 余次,H-index 27。参与撰写英文学术专著 1 部。曾获吉林省优博,并兼任 Sensors,Micromachines特邀编辑。主持国家自然科学基金委员会青年基金 1 项,中科院博士后项目1项,授权专利 5 项。






沈国震 教授

北京理工大学

沈国震,北京理工大学集成电路与电子学院教授、博导,柔性电子器件与智造研究所所长。主持并承担了国家杰出青年科学基金、国家自然科学基金基础科学中心、面上项目以及中科院重点部署项目等。在 Nature Communications, Science Advance, Advanced Materials 等期刊发表 SCI 论文 300 余篇,申请并获授权中日美发明专利二十余项。担任中国材料研究学会理事、纳米材料与器件分会副理事长,英国皇家化学会会士等。指导的研究生多次获得湖北省优秀博士论文、中科院院长优秀奖、朱李月华奖、王大珩优秀研究生奖等。

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Nanoscale

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最高 JCR 分区*Q1 物理-应用
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Nanoscale 发表有关纳米科学和纳米技术的高质量研究报道,包括各种跨学科的实验研究和理论研究,涉及的研究主题有纳米结构和纳米材料的合成、功能纳米材料和生物组装体的表征、纳米材料的性质、自组装和分子组织、复杂的杂化纳米结构、纳米复合材料、纳米颗粒、纳米晶体、纳米团簇、纳米管、纳米线、纳米催化、纳米理论建模、纳米电子学和分子电子学、纳米光子学、纳米芯片、纳米传感器、纳米流体和纳米加工、碳基纳米材料和装置、纳米仿生材料、纳米生物技术/生物纳米材料、纳米医学、纳米技术的监管方法和风险评估等等,对物理、化学、生物学、医学、材料、能源/环境、信息技术、检测科学、医疗保健和药物研发、电子工程等领域的科研人员具有广泛的吸引力。该刊由英国皇家化学会同中国国家纳米科学中心共同出版。

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