二维g-C3N4作为新兴无金属光催化剂备受关注,其电荷转移主要通过面内电荷传输。但是传统热缩聚法制备的g-C3N4堆积成块导致比表面积较低、暴露出的活性位点少,此外g-C3N4面内完整度低、电荷重组中心多,极大地阻碍了平面内电荷转移。因此g-C3N4通常表现出较低的光催化活性。
近日,中国石油大学(华东)赵朝成教授等人在Science China Materials发表研究论文,通过草酸铵热处理制备出高分散多孔氮化碳纳米片,不仅改善了氮化碳面内庚嗪链的完整度,还增强了π共轭结构上的电子密度,使其光催化析氢效率显著提高。
研究要点
1)合成了高分散多孔氮化碳纳米片(CN-A),暴露出更多活性位点。
2)CN-A面内π共轭结构电子密度增加,离域效应增强,光电流密度增加了近2倍。
3)在不添加Pt助催化剂和添加Pt助催化剂时析氢速率分别为原始g-C3N4的11.2倍和5.3倍。
图文解读
在N2气氛下通过草酸铵热处理制备了高分散多孔氮化碳纳米片(CN-A)(图1a)。XRD和FTIR的峰位置几乎没有变化但峰强度显著增大,表明热处理没有改变氮化碳(PCN)的基本化学组成和结构,但提高了材料的结晶度并暴露出更多活性位点(图1e&1f)。
图2. CN-A的光电性能表征
由PL、EPR、EIS和瞬态光电流响应结果(图2)可知,CN-A的电子密度增大、载流子传输阻力减小、载流子复合率降低,光电性能显著增强。
这项工作不同于引入杂质元素和构建异质结来调控氮化碳的电子结构,为氮化碳基高效光催化材料的优化设计和合成提供了新思路。
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Enhanced electron density of the π-conjugated structure and in-plane charge transport to boost photocatalytic H2 evolution of g-C3N4. Yang Zhang, Ning Cao, Xiaoming Liu, Fengting He, Bin Zheng, Chaocheng Zhao, Yongqiang Wang. https://doi.org/10.1007/s40843-022-2345-1