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【计算+实验】J. Energy Chem.:界面工程与电子相互作用强强联手!在较宽的pH范围内实现高效析氢

日期: 来源:计算材料学收集编辑:W
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氢气具有高能量密度和产物无污染的优点,被普遍认为是传统化石燃料的很有前景的替代品。电解水是一种清洁、便捷的制氢技术,但电解水需要高性能的催化剂来加速阴极的析氢反应(HER),尤其是在较宽的pH范围内。目前,Pt基材料被认为是最先进的HER催化剂,但由于其较弱的水解离和较强的Pt-Had强度,大多数Pt基材料需要经历缓慢的Volmer步骤和较差的H脱附。令人难过的是,提高铂基催化剂的HER本征活性仍然是一个巨大的挑战,尤其是在较宽的pH范围内。
基于此,广西大学尹诗斌等人利用异质结构、CeO2和W的优点设计制备了PtCoW@CeO2异质结构催化剂,该催化剂可以加速水的解离,改善OHad的脱附,在较宽的pH范围内表现出高效的HER性能。
本文研究了PtCoW@CeO2在1.0 M KOH,1.0 M磷酸盐缓冲液(PBS),0.5 M H2SO4中的HER性能。PtCoW@CeO2只需要-26 mV(1.0 M KOH)、-25 mV(1.0 M PBS)和-23 mV(0.5 M H2SO4)的过电位(η)就可以达到10 mA cm-2的电流密度,这超过了PtCoW(1.0 M KOH:η-10=-39 mV;1.0 M PBS:η-10=-32 mV;0.5 M H2SO4::η-10=-32 mV)和PtCo@CeO2(1.0 M KOH:η-10=-34 mV;1.0 M PBS:η-10=-27 mV;0.5 M H2SO4:η-10=-28 mV)的活性。
此外,PtCo的过电位(1.0 M KOH:η-10=-47 mV;1.0 M PBS:η-10=-33 mV;0.5 M H2SO4:η-10=-36 mV)与PtCo@CeO2和PtCoW相比略有增加。有趣的是,PtCoW@CeO2比商业Pt/C表现出更好的HER活性(1.0 M KOH:η-10=-48 mV;1.0 M PBS:η-10=-34 mV;0.5 M H2SO4:η-10=-37 mV),在最近报道的Pt催化剂中也显示出出色的HER活性。
此外,还测试了PtCoW@CeO2的稳定性。在1.0 M KOH(8 mV)、1.0 M PBS(12 mV)和0.5 M H2SO4(6 mV)溶液中,在50,000次循环测试后,PtCoW@CeO2的电位在电流密度为-10 mA cm-2时出现了轻微变化,远低于Pt/C(1.0 M KOH (52 mV)、1.0 M PBS(75 mV)和0.5 M H2SO4(44 mV)),且PtCoW@CeO2的稳定性也优于PtCoW和PtCo@CeO2。更增加令人惊喜的是,PtCoW@CeO2的HER活性可以在-20 mA cm-2的电流密度下稳定维持40小时,PtCoW@CeO2显示出较高的HER稳定性。
密度泛函理论(DFT)计算证明,构建PtCoW@CeO2异质结构理论上可以提供优异的HER性能。此外,DFT结果还表明CeO2和W可以诱导Pt表面的电子重分布,加速Volmer步骤的水解离,从而提供更多的氢中间体,提高HER活性。此外,优化后的PtCoW@CeO2异质结构的d带中心值可以促进水的吸附/解离,并调节Pt-Had的结合强度,从而获得最佳的ΔGH*值,从而加快产氢。
更重要的是,由于CeO2和W杂原子掺杂具有理想的抗腐蚀能力,PtCoW@CeO2异质结构表现出良好的HER稳定性。因此,这项工作不仅为设计和制备具有良好的HER动力学的Pt基催化剂提供了新方法,而且展示了其在较宽的pH范围内实现商业化产氢的潜力。
Coupling Interface Engineering with Electronic Interaction toward High-Efficiency H2 Evolution in pH-Universal Electrolytes, Journal of Energy Chemistry, 2023, DOI: 10.1016/j.jechem.2023.01.060.
https://doi.org/10.1016/j.jechem.2023.01.060.

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