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刘向峰Adv. Sci.:创纪录!超亲锂界面助力固态锂电12000h室温循环!

日期: 来源:电池未来收集编辑:秋白

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石榴石型固态电解质(SSE)Li6.5La3Zr1.5Ta0.5O12因其高离子传导性和宽广的电化学窗口而引起人们极大的兴趣。但巨大的界面电阻、锂枝晶的生长和低临界电流密度(CCD)阻碍了其实际应用。
图1. 锂金属固态电池和受保护的锂|LLZTO界面的构建过程示意
中国科学院大学刘向峰等在原位构建了由离子导体LiF-LaF3组成的超亲锂3D毛刺-微球(BM)界面层,以实现高倍率和超稳定的固态锂金属电池。研究显示,形成的3D-BM结构具有超大的比表面积,这对熔融锂的浸润相当有利,它与熔融锂的接触角只有7°,并显示出超强的亲锂性。
此外,3D-BM界面层中的部分离子导体LaF3与熔融Li反应,形成电子导体金属La和Li-La合金,并转化为混合离子电子导体(MIEC),这降低了成核/扩散能量障碍,统一了电场分布,并降低了局部电流密度。
图2. 半电池性能
因此,组装的对称电池达到了2.7 mA cm-2的CCD记录,超低的界面阻抗(只有3 Ω cm2),以及超长的循环稳定性(在0.1-1.5 mA cm-2时超过12000小时),在室温下没有锂枝晶生长。据作者所知,12000小时是室温下SSBs最长的循环时间。基于磷酸铁锂的固态全电池在0.1C和2C时的放电容量分别为159.5和135.5 mAh g-1。在1C下900次循环后的容量保持率为85.4%,库伦效率高达99.9%。
同样,基于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的固态全电池在0.1C和2C的放电容量分别为203.5和114.8 mAh g-1,在0.5 C下循环200次的容量保持率和库仑效率分别为89%和98.6%。此外,所设计的界面结构在空气中相当稳定,在储存90天后,LLZTO的表面没有Li2CO3再生。总之,这项工作为同时解决高性能固态锂金属电池的Li|LLZTO界面问题提供了一种简便有效的方法,极大地促进了固态电池的实际应用。
图3. 全电池性能
Constructing a Superlithiophilic 3D Burr-Microsphere Interface on Garnet for High-Rate and Ultra-Stable Solid-State Li Batteries. Advanced Science 2023. DOI: 10.1002/advs.202207056
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