戊戌政变后，光绪皇帝被囚，慈禧太后垂帘训政。话说“国不可一日无君”，慈禧太后有心废掉光绪帝，便产生了另立皇帝的想法。慈禧太后与心腹荣禄商议后，她决定立端郡王爱新觉罗·载漪的儿子15岁的爱新觉罗·溥儁（音jùn）为皇帝。
1899年12月24日，太后懿旨，溥儁入继穆宗同治帝为嗣，赏头品顶戴，号“大阿哥”。随后大阿哥在弘德殿读书，师傅为同治帝的岳父、承恩公、尚书崇绮和大学士徐桐。
慈禧太后预定庚子年即光绪二十六年（1900年）举行光绪禅位典礼，改年号为“保庆”。然而，事情的发展，并没有完全掌控在慈禧太后手中。
京师内外，议论纷纷。大学士荣禄与庆亲王奕劻以各国公使有异议，各种势力也反对，建议此事停止。无奈之下，慈禧太后被迫暂停了废除光绪帝的计划。大阿哥溥儁的登基大典，也搁置下来。
不久，义和团事起，载漪笃信义和团，认为义和团是“义民”，不是“乱民”，他支持利用义和团对付各国列强。七月，八国联军进逼京师，慈禧太后同光绪等一行西逃，载漪、溥儁父子随驾从行。
光绪二十七年（1901年），慈禧等回銮。途中，以载漪纵容义和团，获罪祖宗，其子溥儁因父获罪不宜做“皇储”，宣布废除“大阿哥”名号。就这样溥儁的皇帝梦永远的破碎了！
辛亥革命后，溥仪退位，溥儁以自己曾为大阿哥的身份，当上了总统府参议，虽为挂名，但每月可领到500大洋的薪俸。但他挥霍无度，坐吃山空，逐渐达至破产境地。
破产后的溥儁无力谋生，只得寄人篱下，他受尽白眼和冷遇，在这种心绪下，溥儁积忧成疾，竟至一病不起，1942年，溥儁死在塔王府里。他死后于嘉兴寺殡仪馆举行了简单的殡葬仪式，被埋在该寺后院的空地里，直到解放后才就地埋葬。
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