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POM|中南大学颜军课题组:{Mo₇₂X₃₀}/PANI/MWCNTs(X=Fe,V)三元同轴电缆状纤维用作高效电磁波吸收材料

日期: 来源:NanoResearch收集编辑:何鹏

背景介绍

随着电子信息技术的飞速发展,电子设备愈发普及的同时,也造成了严重的电磁辐射污染问题。电磁污染不仅严重干扰通讯信号和电子设备的正常运行,而且长期过量的电磁辐射会对人体造成危害,威胁人类健康。电磁波吸收材料,是一种能够使入射电磁波的能量通过介质损耗转化为热能及其他形式的能量,或者通过干涉相消使电磁波损耗掉的电磁功能材料。它的组成和结构对吸收能力起着至关重要的作用。为了开发具有宽频带和高吸收的电磁吸波材料,通过选择合适的组分和设计不同的结构,利用异质界面策略合成高效的电磁吸波材料越来越受到人们的关注。


成果简介

作者通过一种层层自组装的方法设计合成了{Mo72X30}/PANI/MWCNTs (X = Fe, V)三元同轴电缆状纤维,并首次将其用作电磁波吸收材料。该材料层与层间的异质界面具有促进偶极极化、界面极化和调节传导损耗等优点。此外,钼蓝的加入提高了以涡流损耗为主的磁损耗,改善了阻抗匹配。基于此,三元同轴电缆状纤维展示出优异的电磁波吸收性能。当厚度为2.3 mm时,{Mo72V30}/PANI/MWCNTs的最小反射损耗可达−48.12 dB;当厚度为2.5 mm时,{Mo72Fe30}/PANI/MWCNTs的最大吸收带宽为6.16 GHz。本研究不仅有助于对电磁波吸收材料中异质界面的功能作用的理解,也为今后在电磁波吸收领域中对钼蓝功能分子的研究奠定了基础。


图文导读

图1  三元同轴电缆状纤维{Mo72X30}/ PANI/MWCNTs的制备流程示意图。

我们利用自组装的策略成功制备了{Mo72X30}/PANI/MWCNTs (X = Fe, V)三元同轴电缆状纤维。首先通过π–π堆积的非共价力相互作用,苯胺单体被附着到MWCNTs表面。然后利用苯胺原位氧化生成PANI层,聚合在MWCNTs表面,形成PANI/MWCNTs复合材料。最后,PANI与钼蓝之间的强静电相互作用,将钼蓝簇定向包裹在PANI/MWCNTs表面(图1)。

图2  {Mo72V30}/PANI/MWCNTs的((a)和(b))TEM图和((c)和(d))HRTEM图。

TEM可以看出,{Mo72V30}/ PANI/MWCNTs呈现网状纳米线结构,MWCNTs表面有明显的沉积。PANI和钼蓝的加入形成了三元同轴结构,MWCNT的直径约为13.3 nm, PANI和钼蓝层的最小厚度约为6.3 nm。MWCNTs和PANI-{Mo72V30}层之间存着长而明显的异质界面(图2)。

图3  (a)和(b) MWCNTs、(c)和(d) PANI/ MWCNTs、(e)和(f) {Mo72Fe30}/PANI/ MWCNTs、和(g)和(h) {Mo72V30}/PANI/ MWCNTs的电磁反射损耗3D图和电磁反射损耗等高线图。

通常情况下,最小电磁反射损耗值(RLmin)小于–10 dB意味着90%以上的电磁波被有效吸收。可以看出,MWCNTs在14.80GHz时具有RLmin(−3.53 dB),对应的厚度为1.2 mm。因此,MWCNTs不能有效的吸收电磁波。当PANI被涂在MWCNTs上形成的二元同轴电缆状纤维时,电磁波吸收性能明显增强。当厚度为1.6 mm时,PANI/MWCNTs可以有效地吸收电磁波,并在12.32 GHz时有RLmin(−16.21 dB)。在厚度为1.2 mm时,最高的有效吸收带宽(EABmax)值为3.92 GHz。同时,{Mo72X30}/PANI/MWCNTs三元同轴电缆状纤维比PANI/MWCNTs二元同轴电缆状纤维具有更小的RLmin值,从而具有更优异的电磁波吸收性能:反射损耗更大,吸收带宽更宽。此外,组装不同钼蓝的三元同轴电缆状纤维的电磁吸收能力也有明显的差异。{Mo72Fe30}/PANI/MWCNTs的RLmin和EABmax可以分别达到−35.31 dB和6.16 GHz,对应的厚度为2.5 mm。{Mo72V30}/PANI/MWCNTs在11.36 GHz时表现出最小的RLmin值−48.12 dB,对应的厚度和EABmax分别为在1.9 mm和5.84 GHz(图3)。

图4  三元同轴电缆状纤维{Mo72X30}/ PANI/MWCNTs的电磁波吸收机理。

三元同轴电缆状纤维{Mo72X30}/PANI/MWCNTs优异的吸波性能源于几个方面的原因:首先,这些{Mo72X30}/PANI/MWCNTs三元同轴电缆纤维的结构中富含异质界面,存在界面极化效应。并且三元材料保留了组分原有的电磁特性,平衡了阻抗匹配特性,增强了电磁能量的耗散。异质界面还诱发了空间电荷、电子传输和物理化学特性的改变,这对界面极化、偶极子极化和传导损耗有很大影响。同轴电缆纤维还具有丰富的极性基团,如C–N、C=N等,它们为极化弛豫提供了足够的偶极子,并大大增强了交变电磁场中的偶极子极化。最后,以{Mo72X30}产生的涡流损耗为代表的磁损耗,也是电磁波衰减机制的一个重要原因(图4)。


作者简介

颜军,中南大学化学化工学院教授,博士生导师,Polyoxometalates期刊青年编委。2007年入选首批“国家建设高水平大学公派研究生项目”留学英国格拉斯哥大学, 2010年获得格拉斯哥大学化学博士学位后在格拉斯哥大学理工学院从事化学博士后研究工作,2012年年底归国加入中南大学化学化工学院。近年来,主要从事无机金属氧化物功能分子材料与器件、金属氧酸盐基功能分子的设计与合成、新分子氧化物器件的制造等研究。先后在Nat. chem.、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem., Int. Ed.、Chem. Commun.等重要学术刊物上发表论文,入选国家高层次人才青年计划,中南大学“升华猎英”人才计划。


文章信息

He P, Ran L, Huang R, et al. Old molybdenum blue for new application: {Mo72X30}/PANI/MWCNTs (X = Fe, V) ternary coaxial cable-like fibers for superior electromagnetic wave absorption. Polyoxometalates, 2022, 1: 9140008. https://doi.org/10.26599/POM.2022.9140008.


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期刊简介

Polyoxometalates(《多金属氧簇(英文)》,ISSN 2957-9821)于2022年创刊,是清华大学主办,清华大学魏永革教授担任主编的国际首个多金属氧簇领域跨学科学术期刊,旨在传播多金属氧簇领域前沿基础研究和创新性应用研究最新进展,致力于为国内外多金属氧簇领域的学者搭建一流的国际学术交流平台,促进多金属氧簇领域学术交流和发展。Polyoxometalates发表内容涵盖多金属氧簇领域各方面的原创研究和综述论文,包括合成、组装、理论计算,基于多金属氧簇的超分子、分子器件及其它功能材料,以及多金属氧簇在催化、能源、环境、生物学和医学中的应用等。

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