DOI：10.1021/jacs.2c12440

（图片来源：J. AM. CHEM. SOC.）

      在过去的20年里，亚胺连接的共价有机框架（COFs）库有了很大的发展，具有各种形态、孔径和应用。一系列的合成方法已经被开发出来，以扩大COF的功能范围。然而，这些方法大多被设计用来引入针对特定应用的功能支架。如果有一种通用的方法，通过后期的功能基团处理使COF多样化，将大大促进这些材料转变为各种有用的应用平台。爱荷华州立大学化学系黄文裕及Levi M. Stanley团队报告了通过Ugi多组分反应在COFs中引入官能团柄的一般策略。为了证明这种方法的通用性，该工作合成了两种具有六角形和鹿角形态的COFs。然后我们引入了叠氮、烷基和乙烯基官能团，这些官能团可以很容易地用于各种合成后修饰。这种简单的方法可以使任何含有亚胺连接的COFs功能化，也有望扩大这些材料在催化、分离和分子感应方面的应用。

图1 胺联共价有机框架中胺键转变的时间线。（图片来源：J. AM. CHEM. SOC.）

图2 TAPB-DMTP-Ugi-COF和TAPS-DMTP-Ugi-COF的合成路线，通过Ugi反应装饰的功能团手柄进行合成后的修饰。（图片来源：J. AM. CHEM. SOC.）

图3 (a) hex-COF(蓝色)、hex-Ugi-COF-OAc-[1.0](红色)和hex-UgiCOF-OAc-[1.5](绿色)的FT-IR光谱和（b）PXRD，(b) 插图为hex-COF（顶部）和hex-Ugi-COF-OAc-[1.0](中间)的SEM图像。(c) hex-COF(顶部)、hex-Ugi-COF-OAc-[1.0(中间)和hex-Ugi-COF-OAc-[1.5](底部)的XPS图谱。(d) 原始合成的hex-COF(蓝色)和hex-UgiCOF-OAc-[1.0](红色)的DNP增强的15N CPMAS固态核磁共振谱。(e) 模型化合物的 13C 溶液态核磁共振（橙色）以及合成的 hex-COF（蓝色）和 hex-Ugi-COF-OAc-[1.0]（红色）的 13C CPMAS 固态核磁共振谱。（图片来源：J. AM. CHEM. SOC.）

图4 叠氮化物（粉色）、炔烃（橙色）和乙烯基（紫色）衍生物的(a) FT-IR光谱和(b)实验PXRD模式。（图片来源：J. AM. CHEM. SOC.）

图5 作为合成的kag-COF（蓝色）和kag-Ugi-COF-OAc-[1.0]（红色）的(a) FT-IR光谱和(b)实验PXRD图谱。(b)插图：合成的kag-COF（上）和kag-Ugi-cof-COF-OAc-[1.0]（下）的扫描电镜图像。作为合成的kag-COF（上）和kagUgi-COF-OAc-[1.0]（下）的(c) XPS光谱。(d) FT-IR光谱和(e)叠氮化物-ugo-cof（粉色）、炔（橙色）和乙烯基（紫色）衍生物的实验PXRD模式。(f)模型化合物（橙色）的13C溶液态核磁共振谱和未合成的kag-COF（蓝色）和kag-ugi-COF-OAc-[1.0]（红色）的13C CPMAS固态核磁共振谱。（图片来源：J. AM. CHEM. SOC.）