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等离子体金纳米星和纤维素纳米纤维修饰的MXene膜内的光敏感离子通道

日期: 来源:纳米功能材料收集编辑:
离子是生物体信号工具的重要来源,近年来作为替代电子来解决电子设备和离子生物学特征之间的信号不匹配的电流载体引起了相当大的关注。离子电子学应用于表皮和植入式电子设备的人机界面。在生物学中,穿过细胞膜的离子运输对于调节生理功能至关重要,例如产生响应外部刺激的电信号,分泌激素和神经递质,以及维持稳态。暴露于外部刺激时的激活和由此产生的选择性离子通过离子通道是细胞系统适应和响应环境变化的基本功能。模拟生物离子通道是通过离子流介导的过程设计对物理或化学刺激反应的设备的一种有效方法。 
目前,人工离子通道已被证明适用于各种外部刺激,如电、pH、光、压力和化学刺激。光具有远程可控、操作简单、光活性材料多样等优点,被广泛应用于纳米流控电路中作为离子门控的触发源。特别是,许多类型的光电和光热材料促进了纳米通道高效太阳能转换系统的发展。与其他材料相比,二维(2D)纳米片易制备,有利于人工离子通道的发展,例如水凝胶,Si光刻图案化和带电纳米颗粒。迄今为止,已经报道了各种含不同类型二维纳米片的光敏人工离子通道。其中,MXenes具有丰富的表面化学性质和~100%的光热转换效率以及高消光系数等竞争优势。
本工作提出了一种光响应离子通道,是由二维MXene (Ti3C2Tx)纳米片、金纳米星(AuNSs)和纤维素纳米纤维(CNFs)组成的MXene/AuNS/CNF (MAC)复合材料(图1)。AuNSs插在层状MXene纳米片中,发挥光天线的作用,有效地吸收光并将热量传输到相邻的MXene纳米片。MXenes和AuNSs的局域表面等离子体共振(LSPR)效应产生的强光热转换特性增强了近红外波段的光吸收。在近红外光照射下,MXene和AuNS的协同等离子体光热效应使离子通道得到有效的光热激活。此外,CNFs在膜内均匀分布,增加了层状MXene结构的力学完整性,并扩大了层间间距,从而实现了低空间位阻的高效离子流动。因此,层状结构的MAC膜为离子输运提供了亚纳米通道,从而在每个平面上诱导电双层(EDL)的重叠,从而导致离子的渗透选择性输运。由于MXene的大量表面末端基团以及带负电荷的AuNS和CNF MAC提供了通过纳米空间的选择性阳离子流动。我们提出的具有MXene和AuNS耦合等离子体效应的MAC复合材料,与原始MXene膜相比,光热电流增强了7倍,光诱导电流比先前报道的氧化石墨烯(GO)膜高40倍,离子电流比GO/AuNS/CNF (GAC)复合材料高14倍。这种等离子体MAC复合材料在全固体柔性离子通道和光驱动纳米流体电路中具有广阔的应用前景。

图 1. 光敏感的MXene/AuNS/CNF (MAC)膜的示意图。a. NIR光局部照射下的MAC膜。AuNSs和MXene纳米片提高了MAC膜的光热效应从而在膜内产生了光热梯度;b.在光热梯度下,由界面光热渗透流驱动下MAC膜内的阳离子直接传输;c. MAC组分(含MXene, AuNSs和CNF)的图示。

图 2. 限域MAC离子通道的表征。a. MAC组分和自支撑MAC膜的数码照片;b. MAC膜的TEM图,黑色箭头指的是CNFs;c. MAC和MXene和CNFs间的分子间相互作用的图示;含不同d.0 wt%, e. 30 wt%和f. 45 wt% CNFs量的MAC膜的截面SEM图;g. MXene, MAC和水合MAC膜的XRD图。(用于XRD测试的样品信息: MXene [20 mg], MAC [7 wt% AuNSs, 35 wt% CNFs和 20 mg MXene], 水合MAC膜 [MAC膜在去离子水中浸泡过夜])

图 3. MAC纳米通道内的离子传输。a. 不同KCl浓度下MAC膜的离子传导;b. 带负电的MAC膜表面的EDL形成示意图;c. 在低浓度(左)和高浓度(右)下的离子传输行为。

图 4. MXene纳米通道内的离子流的分子动力学模拟。a.两个不同温度下电解液中MXene纳米通道的模拟体系;b.沿z轴方向整个体系溶液的温度分布;c.沿y轴方向,MXene通道内流体密度分布;d. MXene组分平均原子电荷;e.冷热水池内水分子的数量变化;f.水在MXene纳米通道中从通道中心到通道壁的净质量通量分布;g.纳米通道内流体的超额比焓密度;h.随着时间变化每个蓄水池内的钾离子含量。

图 5. MAC膜的光热离子电流。a.非等温系统中的热渗透流动示意图; MAC膜的离子电流取决于光线照射的位置: b.左,c.中心,d.右; e.连续近红外照射下的饱和离子电流; f.不同光强下线性拟合光热电流; g.柔性离子凝胶- MAC薄膜的原理图和照片; h.100次弯曲循环下,离子凝胶-MAC薄膜的相对电流变化(ΔI/I0)。插图是弯曲半径为1.2厘米的离子凝胶-MAC样品; i.在恒定偏压45 mV下的光热诱导离子开关; j.MAC基的纳米流控电路的概念验证演示,LED模块显示了不同的LED灯泡根据光照位置而开启。给Arduino设置两个电压阈值来切换LED (Vhigh= 65 mV, Vlow= 25 mV)。Arduino设置为亮(k)黄色LED (Vlow<V<Vhigh),(i)红色LED (V<Vlow)和(m)蓝色LED (V<Vhigh)所有MAC样品都是由优化的MAC比例(7 wt% AuNSs, 35 wt% CNFs, 20 mg MXene)制备,并在1 μM KCl电解液中浸泡。图b-e, h, i, k-m是在相同的光强(157 mW cm-2)下获得的。(f, h)中的误差柱表示三个不同样本的标准差。

文献来源:Photosensitive ion channels in layered MXene membranes modified with plasmonic gold nanostars and cellulose nanofibers. DOI: 10.1038/s41467-023-36039-5.



本期投稿:ZBW
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