文 章 信 息
基于离子液体的二氧化碳电化学还原:综述与评价
第一作者:李阳硕
通讯作者:吉晓燕*
单位:吕勒奥理工大学
研 究 背 景
二氧化碳排放量的持续增加是造成许多环境问题的罪魁祸首。电催化二氧化碳还原技术(CO2R)可以有效地将空气中的二氧化碳转化为具有高附加值的碳基产物。离子液体(ILs)因具有结构和性能可调、电化学窗口宽、电导率高等优异性能,以及可有效降低CO2R过电位,提高电流密度和产物选择性的能力,被广泛应用于CO2R。通过CO2R可以将CO2转化为各种含有不同碳原子个数的产物,其中只含有一个碳原子的产物(C1产物),例如:CO,CH3OH, CH4和合成气(H2/CO)较易获得。
文 章 简 介
基于此,吕勒奥理工大学吉晓燕教授研究团队在期刊Industrial Chemistry & Materials上发表题为“Electrochemical CO2 reduction with ionic liquids: review and evaluation“的综述文章。
该文首先综述了近年来基于ILs电解质的CO2R转化为C1产物的研究现状,并总结了最先进的实验室研究成果。随后,利用这些研究成果的技术参数分别对各个产物进行了经济评估和环境分析。考虑到CO2R的快速发展,针对每个C1产品,假设相应的法拉第效率和电流密度以及电池电压,预测了它们的经济效益和环境影响。此外,通过敏感性分析全面了解关键参数如何影响每种产品的总成本(TPC)。最后,从经济和环境两方面分别对传统电解质和基于ILs电解质进行了分析和比较。
图1. 基于ILs的电化学二氧化碳还原为C1产物的评估。
本 文 要 点
要点一:CO2R性能汇总
目前,CO2R的性能主要通过三个参数来评估:电流密度、法拉第效率(FE)和电池电势。电流密度体现了反应速率,该值越高意味着反应速率越快;FE体现了产物的选择性,该值越高意味着产物选择性越高;电池电势是能量利用率的体现,较低的电池电势意味着较高的能量利用率。
图2. CO2R性能汇总
要点二:CO2R生产C1产物流程图
整个流程主要分为两部分:CO2R和产物分离。在CO2R过程中,以纯CO2气流为原料,注入阴极室进行还原反应得到产物,阳极室发生氧化反应生成氧气。反应后的气态产物以及未发生反应的CO2通过变压吸附(PSA)分离;液态产物(CH3OH)通过蒸馏分离。分离出来的未反应的CO2重新回到阴极室参与反应。在所有的反应中,假设(再生)电解质被回收到电解池中,没有任何浪费和损失。
图3. CO2R生产C1产物流程图
要点三:CO2R转化为C1产物的经济评估
在所有研究的C1产物中,CO是目前基于ILs电解质的CO2R唯一可以盈利的产物。而其他产物的TPC过高,难以盈利,特别是CH4和H2/CO(2:1)的TPC分别是4.09和2.99 € kg-1,与市场价(0.18-0.35和0.03-0.54 € kg-1)相差甚远。这一现象与生成各个产物的CO2R性能优劣相符,生成CO的电流密度和FE已分别高达182.2 mA cm-2和99.7 %,而对于CH4和H2(2:1),其电流密度分别低至25.6和11.4 mA cm-2。
对各个产物的资本成本和运营成本的详细分析进一步表明了CO2R的性能(电流密度、FE和电池电势)是影响其TPC的关键因素。在所假设的未来条件下(较高的电流密度和FE以及较低的电池电势),随着CO2R性能的提高,所有产物的TPC均明显减少。对于CO,当电流密度提高到600 mA cm-2,电池电压降低到2 V时,TPC下降到0.32 € kg-1,接近其市场最低价的一半,表明了通过CO2R生产CO具有良好的发展前景。
当电流密度达到600 mA cm-2,FE达到99 %,电池电压降低至1.5 V时,CH3OH作为目标产物可以盈利。当CO2R性能提高到一定程度的时候,H2/CO(1:1)作为目标产物也有盈利的可能。然而,对于CH4和H2/CO(2:1),即使CO2R性能达到理想水平,依旧难以盈利,这一方面是由于其较低的市场价。另一方面,对于CH4,在所研究的C1产物中,其生成需要转移最多数量的电子(8e-),耗能最大可能是其难以盈利的另一个原因。
图4. CO2R转化为C1产物的经济评估
要点四:关键参数对产物TPC影响的敏感度分析
为了全面了解关键参数如何影响由CO2R生产C1产物的TPC,进行了两种假设情形下(较好和较坏的情况)的敏感度分析。该分析考虑了电流密度、FE、电池电势、CO2价格、电价、电解槽成本等参数。结果表明,对于所有的目标产物,FE是影响TPC的最大因素,相反,CO2的价格对TPC的影响可以忽略不计。电流密度和电池电势对各个产物TPC的影响程度取决于CO2R本身的性能。当CO2R本身的性能较差时,电流密度和电池电势的微小变化会导致TPC的明显变化。此外,电价和堆栈价格的波动也会引起TPC较为明显的变化。
图5. 关键参数对产物TPC影响的敏感度分析
要点五:CO2R转化为C1产物的环境分析
基于ISO 14040/14044框架,以全球变暖影响(GWI)为主要指标,采用生命周期评估(LCA)对由CO2R生产C1产物过程的环境影响进行评估。结果显示,在研究的C1产物中,生产CH3OH的GWI最高(0.88 kg-CO2e kWh-1),且高于煤制CH3OH工艺(0.47 kg-CO2e kWh-1),这是由于生产CH3OH时,CO2R和液体分离过程中消耗了大量的能量。
CH4的GWI最低(0.27 kg-CO2e kWh-1),与热化学CO2转化生产CH4的GWI相当(0.27 kg-CO2e kWh-1),这表明相较于其他产物,从CO2R生产CH4是最为环境友好的路线。虽然目前没有关于通过其他方法生产CO的GWI的报道, 但由CO2R生产CO的GWI与CH4相当,且比由CO2R生产CH3OH和H2/CO(1:1)的GWI低。因此,从环保角度来看,CO是比CH3OH和H2/CO(1:1)更具吸引力的产物。
图6. CO2R转化为C1产物的环境分析
文 章 链 接
Electrochemical CO2 reduction with ionic liquids: review and evaluation
https://doi.org/10.1039/D2IM00055E
通 讯 作 者 简 介
吉晓燕教授简介:吕勒奥理工大学教授,于2000年获得化学工程博士学位,在化学工程和能源工程领域拥有超过25年的研发经验。分别参与中国、瑞典、德国和美国的研究小组项目。研究工作为从理论建模到技术开发,以及过程仿真和评估。
2008年在吕勒奥理工大学能源科学系开始工作,并创建了“能源应用的先进流体材料”研究小组,重点研究CO2捕获/分离、CO2电化学转化、电池用先进电解质以及通过电化学过程耦合产氢的木质素转化。在Appl. Energ., Environ. Sci. Technol., ACS Appl. Mater. Interfaces, Green Chem.等期刊发表论文200余篇,h指数为35,总被引4500余次。担任期刊Industrial Chemistry & Materials编委。
第 一 作 者 简 介
李阳硕,于2018年毕业于河南师范大学化学专业,获理学学士学位;2021年毕业于河南师范大学物理化学专业,获理学硕士学位。目前于吕勒奥理工大学能源科学系吉晓燕教授课题组攻读博士,研究方向为基于ILs电解质的二氧化碳还原转化为一氧化碳。
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